10.20 : Techniques voltamétriques: balayage linéaire (E en fonction du temps)

La polarographie est une technique voltamétrique classique utilisée pour analyser les réactions électrochimiques. Cette méthode applique un balayage de potentiel linéaire à une électrode à mercure en chute libre (DME) et le courant résultant est mesuré. Une électrode à mercure en chute libre est couramment utilisée comme électrode de travail en polarographie. Elle se compose d'un tube capillaire rempli de mercure, où la minuscule gouttelette se forme à la pointe. Cette gouttelette tombe continuellement du capillaire, créant une nouvelle surface d'électrode pour chaque mesure.

Lors d'une mesure polarographique, le potentiel appliqué à la DME varie linéairement dans le temps. À mesure que le potentiel change, les espèces électroactives présentes dans la solution subissent des réactions de réduction ou d'oxydation à la surface de l'électrode, en fonction du potentiel appliqué. Le courant résultant est tracé en fonction du potentiel, créant une courbe courant-potentiel connue sous le nom de polarogramme. La polarographie a été utilisée dans divers domaines, notamment la chimie analytique, l'analyse environnementale et la recherche électrochimique.

La voltamétrie hydrodynamique diffère de la polarographie en ce qu'une électrode métallique est utilisée à la place de l'électrode à goutte de mercure comme électrode de travail solide. Cette technique consiste à appliquer un potentiel à l'électrode de travail solide et à mesurer le courant résultant. Un voltammogramme est obtenu en faisant varier le potentiel sur une plage spécifique, ce qui donne un tracé du courant en fonction du potentiel appliqué. Contrairement à la polarographie, la voltamétrie hydrodynamique élimine les oscillations de courant observées dans les polarogrammes en raison de la formation de gouttes de mercure.