15.15 : Réaction d'addition d'aldol catalysée par une base

Comme le montre la figure 1, l'addition d'aldol catalysée par une base implique l'ajout de deux composés carbonylés dans de l'hydroxyde de sodium aqueux pour former un composé β-hydroxycarbonyle.

Figure 1: La réaction d’addition d’aldolisation d’aldéhydes catalysée par une base.

La réaction se produit préférentiellement avec des aldéhydes simples, où le carbone α est monosubstitué. L'équilibre de la réaction impliquant des aldéhydes et des cétones disubstitués se déplace vers les réactifs en raison des interactions stériques au niveau du carbone α. Les aldéhydes trisubstitués sans atome d'hydrogène α ne conviennent pas à la réaction d'addition d'aldol.

Le mécanisme se déroule en trois étapes distinctes : l'énolisation, l'addition nucléophile et la protonation. Premièrement, comme le montre la figure 2, la base déprotonne le carbone α de l'aldéhyde pour générer un ion énolate.

Figure 2: T L'étape d'énolisation dans le mécanisme de la réaction d'addition d'aldol catalysée par une base

La figure 3 illustre l'étape d'addition nucléophile ultérieure. Ici, l'ion énolate fonctionne comme un nucléophile et attaque le groupe carbonyle de l'aldéhyde n'ayant pas réagi pour former un intermédiaire ionique alcoxyde.

Figure 3: L'étape d'addition nucléophile dans le mécanisme de réaction d'addition d'aldol catalysé par une base

Enfin, comme illustré sur la figure 4, l'ion alcoxyde est protoné pour former un β-hydroxy aldéhyde comme produit aldol. Les groupes fonctionnels aldéhyde et alcool présents dans le produit donnent le nom ‘aldol’ à la réaction.

Figure 4: L'étape de protonation dans le mécanisme de la réaction d'addition d'aldol catalysée par une base