12.6 : Espectroscopía de RMN y espectrometría de masas de aldehídos y cetonas.

En los aldehídos, el átomo de hidrógeno conectado al carbono carbonilo ayuda a distinguir los aldehídos de otros compuestos carbonílicos mediante espectroscopia de RMN ¹H. La cercanía del hidrógeno aldehídico al carbono carbonilo electrófilo desprotege en gran medida el átomo de hidrógeno, lo que hace que su señal aparezca alrededor de 10 ppm en los espectros de RMN ¹H. Los hidrógenos α dividen la señal del protón aldehídico, lo que ayuda a identificar la cantidad de hidrógenos α en la molécula. Por ejemplo, un hidrógeno α crea un doblete para una señal aldehídica. Los hidrógenos α también están desprotegidos y aparecen en el campo en comparación con los hidrógenos β y γ. Los hidrógenos α se dividen aún más en múltiples picos dependiendo de la cantidad de hidrógenos presentes en los carbonos circundantes. Del mismo modo, se produce una división de la señal para los hidrógenos β y γ, lo que indica el número de hidrógenos en cada átomo de carbono adyacente.

Los espectros de RMN ¹³C de aldehídos y cetonas muestran un pico distinto alrededor de 190 a 200 ppm.

La espectrometría de masas proporciona información sobre la masa molecular del compuesto y los diferentes fragmentos moleculares. Dado que los aldehídos pueden perder hidrógeno fácilmente, los espectros de masas de los aldehídos tienen un pico M^+–1, mientras que las cetonas muestran el pico del ion molecular (M^+). Aparte de la escisión α más común que genera el ion acilio, los aldehídos y cetonas que contienen hidrógeno γ pueden sufrir el reordenamiento de McLafferty. El reordenamiento se produce mediante escisión β para formar los fragmentos moleculares correspondientes.