20.23 : Radikale Anti-Markownikow-Addition an Alkene: Mechanismus

Die Reaktion von Bromwasserstoff mit Alkenen in Gegenwart von Hydroperoxiden oder Peroxiden verläuft über eine Anti-Markownikow-Addition. Die radikalische Kettenreaktion umfasst Schritte zur Einleitung, Ausbreitung und Beendigung.

Der Mechanismus beginnt mit der Ketteninitiierung, die zwei Schritte umfasst. Im ersten Schritt der Ketteninitiierung wird eine schwache Peroxidbindung durch leichtes Erhitzen homolytisch gespalten, um zwei Alkoxyradikale zu bilden. Im zweiten Initiierungsschritt wird ein Wasserstoffatom vom Alkoxyradikal abstrahiert, um ein Bromradikal zu bilden. Der zweite Teil der Reaktion ist die Kettenfortpflanzung. Hierbei wird der Bromrest an die Alkendoppelbindung addiert, um einen stabileren tertiären Alkylrest zu ergeben. Im zweiten Ausbreitungsschritt wird ein Wasserstoffatom vom Alkylradikal abstrahiert, um das Endprodukt zu bilden, gefolgt von der Regenerierung eines Bromradikals. Diese beiden Ausbreitungsschritte wiederholen sich, was zu einer Kettenreaktion führt. Ein letzter Schritt ist die Kombination zweier Bromradikale zu einem stabilen Molekül, wodurch die Reaktion beendet wird.