18.17 : Dirigierende und sterische Effekte in disubstituierten Benzolderivaten

Bei der elektrophilen Substitution von disubstituierten Benzolen hängt die Produktverteilung von der lenkenden Wirkung der beiden Substituenten ab. Wenn sich die Lenkungseffekte beider Substituenten gegenseitig verstärken, erhält man ein einziges Produkt. So erfolgt beispielsweise die Bromierung von p-Nitrotoluol in ortho-Stellung zur Methylgruppe und in meta-Stellung zur Nitrogruppe, also in der gleichen Position, was zu einem einzigen Produkt führt. Stehen sich jedoch die Richtungswirkungen der beiden Gruppen gegenüber, so bestimmt die stärker aktivierende Gruppe die Position des Substituenten. Bei der Nitrierung von p-Methylphenol beispielsweise lenkt die stärker aktivierende Gruppe - die Hydroxylgruppe - die Substitution in ortho-Stellung zu ihr. Substituenten mit ähnlichen Aktivierungseigenschaften liefern eine Mischung von Produkten. Der sterische Effekt ist ebenfalls ausschlaggebend für die Verteilung der Produkte. So findet beispielsweise die Nitrierung von p-tert-Butyltoluol in der weniger behinderten Position - ortho zur Methylgruppe - statt. In ähnlicher Weise findet eine Substitution normalerweise nicht zwischen zwei Gruppen in einem meta-disubstituierten Ring statt.