15.29 : Intramolekulare Claisen-Kondensation von Dicarbonsäureestern: Dieckmann-Cyclisierung

Die Dieckmann-Cyclisierung ist eine intramolekulare Claisen-Kondensation von Diestern. Die Reaktion findet in Gegenwart einer Base statt und erzeugt als Endprodukt einen cyclischen β-Ketoester. Üblicherweise sind 1,6- und 1,7-Diester bevorzugte Substrate für die Reaktion, da die entstehenden fünf- und sechsgliedrigen cyclischen β-Ketoester besonders stabil sind.

Bei der Reaktion dient der mit einem Ende der Esterenden verbundene α-Kohlenstoff als Enolat-Nukleophil, nachdem er sein Proton an die Base abgegeben hat. Der Carbonylkohlenstoff der Estergruppe am anderen Ende desselben Moleküls fungiert als elektrophile Stelle. Das Enolat zyklisiert das Molekül durch einen intramolekularen nukleophilen Angriff auf den Carbonylkohlenstoff und bildet ein stabiles Ringzwischenprodukt. Das Zwischenprodukt reagiert mit der Base und erzeugt ein weiteres Enolation, das neutralisiert wird, um den endgültigen β-Ketoester zu bilden. Der zweite Deprotonierungsschritt ist die treibende Kraft für den Abschluss der Reaktion.

Das gebildete Produkt kann einer Alkylierung und Decarboxylierung unterzogen werden, um substituierte zyklische Ketone herzustellen.