12.17 : الألدهيدات والكيتونات إلى الألكينات: نظرة عامة على تفاعل فيتيج

تفاعل فيتيج هو تحويل مركبات الكربونيل - الألدهيدات والكيتونات - إلى ألكينات باستخدام يلليدات الفوسفور، أو متفاعل فيتيج. كان رائد التفاعل البروفيسور جورج فيتيج، والذي حصل على جائزة نوبل في الكيمياء بفضلة.

يلليد الفوسفور هو جزيء محايد يحتوي على كربون سالب الشحنة يرتبط مباشرة بذرة فسفور موجبة الشحنة. يتم تثبيت الجزيء عن طريق الرنين.

يتم تصنيع متفاعلات فيتنج من هاليدات الألكيل الحرة في خطوتين. في البداية، يتعرض هاليد الألكيل لهجوم SN2 بواسطة جزيء ثلاثي فينيل فوسفين مما يولد ملح الفوسفونيوم. بعد ذلك، في وجود قاعدة قوية مثل بوتيليثيوم، هيدريد الصوديوم، أو أميد الصوديوم، يخضع الملح لنزع بروتون الهيدروجين α ضعيف الحموضة، مما ينتج عنه ييليد كربانيون النيوكليوفيلي.

تفاعلات فيتنج هي تفاعلات اختيارية، حيث تتشكل رابطة C＝C الجديدة بشكل واضح في موضع الكربونيل. تعتمد الانتقائية الفراغية على طبيعة إيلد الفوسفور. الإيليدات التي تحتوي على مجموعات سحب إلكترونات، مثل الكربونيل أو الحلقات العطرية التي يتم تثبيتها بواسطة بنية رنين إضافية، تولد في الغالب ألكينات E. وبدلاً من ذلك، تشكل متفاعلات فيتنج التي تحتوي على مجموعات ألكيل بسيطة في المقام الأول ألكينات Z.

يتأثر ناتج تفاعلات فيتنج بالازدحام الفراغي حول مجموعة الكربونيل. الكيتونات التي يتم إعاقتها بشكل أكبر تعطي إنتاجية ضعيفة مقارنة بالألدهيدات. أحد أشكال تفاعل فيتيج هو تفاعل هورنر-وادسوورث-إيمونز الذي يتضمن متفاعل إستر الفوسفونات الذي ينتج الألكين E كمنتج رئيسي.