우리 금융 인정 Reims 샴페인 아르덴, ENSCM 및 ICGM에서 ANR (ANR-15-CE29-0020-01, ACTIV-CF-LAN), CNRS ICMR, 대학교 드 지원. 우리에 대 한이-MS, NMR 분석 도움말 Carine 마차와 안토니 로버트 감사합니다.

1. 시작은 글러브 외부 물자의 준비
<ol><li>필요한 장비를 준비: 오븐 건조 Schlenk 튜브는 자기 저 어 바, 진공 또는 불활성 가스 (아르곤 또는 질소), 라인과 자력.</li>
	<li>Trifluoromethylated benzofulvene 문학13에 따라 준비 합니다.</li>
	<li>마그네틱 볶음 바 장착 하는 오븐 건조 Schlenk 튜브에 추가 및 trifluoromethylated benzofulvene (177 mg, 0.65 mmol) 밖으로 무게.</li>
	<li>PTFE 강선을 가진 플라스틱 나사 모자 Schlenk 튜브를 닫고 진공 라인에 연결 합니다.</li>
	<li>교 반 시작 하 고 10 분 동안 건조 benzofulvene에 진공을 적용. 다음, 아르곤/질소 진공을 해제 하 고 다시 진공을 적용. 3 번이이 프로세스를 반복 합니다. 마지막으로, 아르곤/질소 Schlenk 튜브를 작성 하 고 단단히 닫습니다.</li>
	<li>글러브 박스를 아르곤/질소 아래 Schlenk 튜브를 타고.</li>
</ol>2. 준비는 글러브 안에 갓 출원된 디스프로슘 금속
<ol><li>필요한 장비를 준비: 무게 균형, 금속 파일, 펜 치, 알루미늄 호 일, 집게, 주걱, 테스트 튜브와 2 고무 격 막와 아르곤/질소 장갑 상자.</li>
	<li>화학 물질을 준비: 디스프로슘 금속 및 무수 AlCl3
</li>
	<li>Benzofulvene 삽입 Schlenk 튜브, 테스트 튜브와는 글러브를 처리 하기 위한 그룹의 일반적인 관행에 따라 글러브로 2 고무 격 막, 예를 들면, 작은 약 실에 대 한 적용 진공 1 분 다음 릴리스 아르곤/질소에 대 한 세 번.</li>
	<li>제출에 대 한 글러브 바닥에 알루미늄 호 일의 한 조각 무게 밸런스와 접시에 하나 넣어.</li>
	<li>단단히 디스프로슘 금속 펜 치의 도움으로 누른 얻을 반짝이 금속 표면에 금속 파일 제출에 의해 그것의 상위 비활성 레이어를 제거 합니다. 이 신청된 금속을 삭제 합니다. 참고: (1) 사용 하 여 큰 금속 조각을 제출에 대 한 하 고 펜 치와 다른 금속 디스프로슘 금속 오염 하기에서 파일 사이의 접촉을 피하십시오. (2) 각 란타넘족 금속에 다른 금속 파일을 사용 하 여 교차 오염을 피하기 위해. (3) 폐기 금속 분말 dil. aq. HCl 솔루션을 사용 하 여 장갑 상자 밖에 서 별도로 침묵 한다. 주의: aq. HCl과 디스프로슘의 반응 발열은 수소 가스를 생산 하 고, 따라서 얼음 목욕으로 둘러싸인 오픈 플라스 크에 디스프로슘을 끄다.</li>
	<li>갓 출원된 디스프로슘 금속 (82 밀리 그램, 0.50 mmol)을 준비 하 고 Schlenk 튜브에 추가 고무 격 막과 튜브를 닫습니다.</li>
	<li>테스트 튜브로 무수 AlCl3 (200 밀리 그램, 1.5 mmol)를 무게 하 고 고무 격 막과 튜브를 닫습니다.</li>
	<li>글러브 박스에서 Schlenk 튜브와 테스트 튜브를 제거 합니다.</li>
</ol>3. 시작은 글러브 외부 C F 활성화 반응
<ol><li>필요한 장비를 준비: 진공 또는 불활성 가스 선 (아르곤 또는 질소), 자력, 그리고 건조 2 mL 주사기 바늘.</li>
	<li>화학 물질을 준비: 갓 건조 THF와 요오드를 증 류.</li>
	<li>자력 교 반기 위에 증기 두건 Schlenk 튜브 클램프 고 진공 라인에 연결 합니다. 아르곤/질소의 긍정적인 흐름 아래 Schlenk 튜브를 열기 전에 진공 또는 불활성 가스의 3 주기를 수행 합니다. 자기 활동가 시작 합니다.</li>
	<li>증기 두건에서 AlCl3 테스트 튜브 클램프 고 아르곤/질소의 긍정적인 흐름 아래 바늘 통해 불활성 가스 라인에 연결 합니다.</li>
	<li>긍정적인 아르곤/질소 흐름 아래 Schlenk 튜브를 촉매 양의 요오드 (10-12 mg)를 추가 합니다.</li>
	<li>건조 2 mL 주사기 바늘 아르곤/질소에서 제거</li>
	<li>제거 주사기를 사용 하 여 갓 증 류 건조 THF의 1.5 mL를가지고 하 고 깊은 갈색 솔루션 (THF에 요오드의 색깔)를 얻기 위해 Schlenk 튜브를 0.5 mL를 추가 합니다.</li>
	<li>AlCl3, 약간 노란색 솔루션으로 이어질 것입니다 테스트 튜브에 dropwise THF의 나머지 1.0 mL를 추가 합니다. 참고: AlCl3의 품질에 따라 THF의 추가 수 더 많거나 적은 발열.</li>
	<li>아직 따뜻한 반면, 전송이 AlCl3 솔루션 테스트 튜브에서 Schlenk 튜브 주사기를 사용 하 여.</li>
	<li>Benzofulvene의 전체 소비 될 때까지 저 어에 반응을 수 있습니다. 처음에, 깊은 갈색 색상 노란색 솔루션, 시간이 지남에 어두운 녹색 탁 솔루션으로 바뀝니다 주고 사라질 것 이다.</li>
	<li>아르곤/질소의 긍정적인 흐름에서 모 세관으로 반응 혼합물의 샘플을 복용 하 여 1 시간 후 얇은 층 크로마토그래피 (TLC)에 의해 반응을 확인 합니다. Eluent으로 석유 에테르를 사용 합니다. 참고: 시작 benzofulvene TLC 판에 밝은 노란색 이며 그것의 실종은 쉽게 관찰 될 수 있다.</li>
</ol>4입니다. Nitroalkene의 추가
<ol><li>4-methoxyphenylnitroalkene 문학16에 따라 준비 합니다.</li>
	<li>테스트 튜브에서 4-methoxyphenylnitroalkene (90 mg, 0.50 mmol) 밖으로 무게는 고무 마와 튜브 닫고 바늘 연결을 통해 진공 라인에 그것을 건조.</li>
	<li>Benzofulvene (TLC 분석에 의해 확인) 반응 혼합물에서의 실종, 후 아르곤/질소의 긍정적인 흐름 아래 Schlenk 튜브를 건조 nitroalkene를 추가 합니다. 반응 혼합물 노랑-녹색 색상을 변경 됩니다.</li>
	<li>Nitroalkene (보통 1 시간)의 전체 소비까지 반응 TLC 분석, 모니터링 합니다. Eluent으로 석유 에테르/에틸 아세테이트 95/5를 사용 합니다.</li>
</ol>5. 검사 결과 및 정화
<ol><li>Diethyl 에테르의 20 mL와 함께 반응 혼합물을 희석 하 고 오픈 Schlenk 튜브에 염 산의 1 몰 용액 5 mL와 함께 그것을 냉각. 주의: aq. HCl와 남은 디스프로슘의 반응 발열 이며 Schlenk 압력 빌드를 발생할 수 있습니다 수소 가스를 생산 합니다. 따라서, 좋은 연기 후드 오픈 Schlenk에 반응을 끄다.</li>
	<li>반응, 냉각 후 separatory 깔때기에 전송.</li>
	<li>원뿔 플라스 크에 유기 단계를 수집 합니다. 2 번 diethyl 에테르 10 mL와 수성 단계를 세척 하 고 원뿔 플라스 크에서 유기 단계를 수집.</li>
	<li>오렌지 브라운 석유 원유 제품을 회전 증발 기에 감소 된 압력 집중 그리고 MgSO4, 미리 무게 플라스 크로 필터를 통해 유기 단계를 건조.</li>
	<li>실리 카 젤 열 크로마토그래피 비 극 지 분해 제품을 제거 하려면 eluent으로 석유 에테르로 시작 하 여 원유 제품을 정화. 극성을 최대 증가 10/1 석유 에테르/에틸 아세테이트 새로운 니트로 포함 된 difluoroalkenes을 제공 합니다. 참고: 때 긴 열에 열 크로마토그래피를 수행 하는 극성을 천천히 늘려, 그것은 분석 목적을 위해 diastereoisomers 분리 수 있습니다.</li>
</ol>

<ol><li>Molander, G. A. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00009a002">Application of Lanthanide Reagents in Organic Synthesis.</a> Chem. Rev. 92 (1), 29-68 (1992).</li>
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</ol>

저자는 공개 없다.

이 프로토콜에는 반응성이 매우 높은 공기와 습기 민감한 란타넘족 금속 작업 포함 됩니다. 따라서, 건조 불활성 가스에서 전체 반응 절차를 실시 해야 합니다 그리고 용 매를 포함 하 여 모든 원자재, 매우 깨끗 하 고 사용 하기 전에 건조 되어야 합니다.
이미 출원된 금속의 구입을 통해 갓 출원의 준비에 대 한 두 가지 이점이 있다: (i)의 조각 또는 덩어리 구입 상당히 더 경?...

란타넘족 금속은 산발적으로 늦은 1970 년대1이후 유기 합성에 사용 되었습니다. 처음에, 이러한 강한 감소 시키는 대리인는 산화 환 원 잠재력 Ln3 +/Ln 약-2.3 V의 자작나무 형 방향족 화합물 및 pinacol 커플링 반응의 감소에 주로 채택 되었다. 증가 가용성과 란타넘족 금속에, 1980 년대에서의 순수성 뿐만 아니라 방법론 및 공기와 습기 과민 한 화합물을 처리 하는 장비 개발 란타넘족 금속의 새로운 응용 프로그램에 지도 했다. 널리 사용 되는 SmI2 Sm 금속 및 diiodoethane 또는 요오드 화물에서 직접 준비 란타넘족 화학2에 돌파구 이었다. 최근 몇 년 동안, 란타넘족 금속의 새로운 반응성 패턴 설명, 예를 들어 생성 된 allylic 할로겐의 Barbier 형 반응 화합물3, diaryl ketones4 또는 acyl 감소 커플링 반응 염화 물5, 선택적 cyclopropanation 반응6, 그리고 그룹 4 metallocenes7,8란타넘족 금속의 조합. 이 연구는 란타넘족 금속 유망 기능 그룹 허용 오차를 표시 하 고 그들의 반응성 유기 변환에서 반응 조건 조정에 대 한 적당 한 시 약 들을 만들고 란타넘족 시리즈에 따라 달라질 수 있습니다.
Organolanthanide 단지 및 무기 란타넘족 소금 40 년9,,1011에 대 한 방향족 및 지방 족 탄소-불 소 유대와 C F 활성화 반응에서 연구 되었습니다. 2014 년, 원소이 터 븀 금속을 사용 하 여 C F 활성화에 첫 번째 보고서12등장. 그것은 p-tetrafluorobenzene 및 YbF2줄을 pentafluorobenzene와 Yb의 regioselective 반응을 보여주었다. 최근에, 우리는 trifluoromethylated benzofulvenes를 ε, ε-difluoropentadienylmetal 단지 새로운 다양 한 알데하이드에 선택적으로 반응 하는 염화 알루미늄의 존재와 다양 한 란타넘족 금속 반응 수 나타났습니다. difluoroalkenes (그림 1)13. 그것은 밝혀졌다 그 디스프로슘 금속 조합 그리고 염화 알루미늄 높은 수율과 최고의 selectivities 했다. 여기 선물이 electrophiles14, nitroalkenes를 사용 하 여이 작품의 확장 regioselectively difluoroalkenes15의 새로운 클래스를 선도.

<table><tbody><tr><td>Dysprosium ingot</td><td>Strem</td><td>93-6637</td><td>Store under nitrogen/argon</td></tr><tr><td>Anhydrous aluminum chloride</td><td>Alfa Aesar</td><td>88488</td><td>Store under nitrogen/argon</td></tr><tr><td>Iodine 99.5% for analysis</td><td>Across Organics</td><td>212491000</td><td></td></tr><tr><td>THF GPR Rectapur</td><td>VWR Chemicals</td><td>28552.324</td><td>Dried and distilled over Na/benzophenone before use</td></tr><tr><td>Glovebox</td><td>MBraun</td><td></td><td>Under nitrogen atmosphere</td></tr></tbody></table>

application of elemental lanthanides in the selective c-f activation of trifluoromethylated benzofulvenes providing access to various difluoroalkenes

한 탄소-불 소 결합 polyfluorinated 아로마 분자 또는 trifluoromethyl 포함 된 기판의 선택적 활성화 액세스 다른 얻기 어려운 독특한 포함 하는 불 소 분자의 가능성을 제공 합니다. 합성 경로입니다. C-F 정품 인증을 받을 수 있습니다, 다양 한 금속 중 lanthanides (Ln) 좋은 후보는 강한 Ln-F 유대 형성. 란타넘족 금속은 강한 감소 시키는 대리인은 산화 환 원 잠재력 Ln3 +/Ln 약-2.3 V의 Mg2 +/Mg 산화 환 원 한 쌍의 값을 비교. 또한, 란타넘족 금속 유망 기능 그룹 허용 오차를 표시 하 고 그들의 반응성 유기 및 유기 금속 변환 반응 조건 조정에 대 한 적당 한 시 약 들을 만들고 란타넘족 시리즈에 따라 다를 수 있습니다. 그러나, 그들의 oxophilicity 때문 lanthanides 산소와 물과 쉽게 반응 하 고 저장, 처리, 준비, 및 활성화에 대 한 특별 한 조건이 필요. 이러한 요소는 유기 합성에서 더 광범위 한 사용을 제한 했다. 우리는 여기 어떻게 디스프로슘-금속과 비유에 의해 모든 란타넘족 금속-준비 될 수 있다 갓 글러브 Schlenk 기법을 사용 하 여 무수 조건 제시. 갓에 신청된 금속, 알루미늄 염화 물와 함께에서 trifluoromethylated benzofulvenes에서 선택적 C F 활성화를 시작합니다. 결과 반응 중간체 difluoroalkenes의 새로운 가족을 얻으려면 nitroalkenes로 반응 합니다.

이 란타넘족 중재 C F 활성화 프로시저 nitroalkenes 가진 반응에 의해 다음 쉽게 니트로 그룹을 포함 하는 새로운 difluoroalkenes 액세스를 합니다. 그럴듯한 반응 메커니즘은 그림 2에 그려져 있습니다. 달리 electrophiles (그림 1)13알 데히드를 사용 하 여 우리의 이전 작업, nitroalkenes 1, 3-disubstituted indene 제품 regioselectivel...

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Application of Elemental Lanthanides in the Selective C-F Activation of Trifluoromethylated Benzofulvenes Providing Access to Various Difluoroalkenes

이 프로토콜의 불활성 분위기에서 원소 lanthanides 준비 및 trifluoromethylated benzofulvenes를 포함 하는 선택적 C F 활성화 공정에 그들의 응용 프로그램에 설명 합니다.

다양 한 Difluoroalkenes에 대 한 액세스를 제공 하는 Trifluoromethylated Benzofulvenes의 선택적 C-F 정품 인증에서 원소 Lanthanides의 응용

The selective activation of one carbon-fluorine bond in polyfluorinated aromatic molecules or in trifluoromethyl-containing substrates offers the ...

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Universidad San Sebastian

Research

JoVE Journal

Chemistry

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Synthesis of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates for the Application of Generating Cyanocarbenes

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent reactions with azides to form cyanocarbene intermediates. The synthesis of hypervalent iodonium alkynyl triflates can be facile, but difficulties stem from their isolation and reactivity. In particular, the necessity to use filtration under inert atmosphere at -45 &deg;C for some HIATs requires special care and equipment. Once isolated, the compounds can be stored and used in reactions with azides to form cyanocarbene intermediates. 
The evidence for cyanocarbene generation is shown by visible extrusion of dinitrogen as well as the characterization of products that occur from O-H insertion, sulfoxide complexation, and cyclopropanation. A side reaction of the cyanocarbene formation is the generation of a vinylidene-carbene and the conditions to control this process are discussed. There is also potential to form a hypervalent iodonium alkenyl triflate and the means of isolation and control of its generation are provided. The O-H insertion reaction involves using a HIAT, sodium azide or tetrabutylammonium azide, and methanol as solvent/substrate. The sulfoxide complexation reaction uses a HIAT, sodium azide or tetrabutylammonium azide, and dimethyl sulfoxide as solvent. The cyclopropanations can be performed with or without the use of solvent. The azide source must be tetrabutylammonium azide and the substrate shown is styrene.

Herein is described the synthesis, isolation, and reactions of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) with azides to generate cyanocarbenes. The procedures will involve air-sensitive and cryogen techniques, including cold filtration under an inert atmosphere. Handling and safety of the synthesized compounds will also be discussed.

생성 Cyanocarbenes의 응용 프로그램에 대한 고원자가 요오드 알키 트라이 플레이트의 합성

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent ...

연구

화학

Metal-free Synthesis of Ynones from Acyl Chlorides and Potassium Alkynyltrifluoroborate Salts

Ynones are a valuable functional group and building block in organic synthesis. Ynones serve as a precursor to many important organic functional groups and scaffolds. Traditional methods for the preparation of ynones are associated with drawbacks including harsh conditions, multiple purification steps, and the presence of unwanted byproducts. An alternative method for the straightforward preparation of ynones from acyl chlorides and potassium alkynyltrifluoroborate salts is described herein. The adoption of organotrifluoroborate salts as an alternative to organometallic reagents for the formation of new carbon-carbon bonds has a number of advantages. Potassium organotrifluoroborate salts are shelf stable, have good functional group tolerance, low toxicity, and a wide variety are straightforward to prepare. The title reaction proceeds rapidly at ambient temperature in the presence of a Lewis acid without the exclusion of air and moisture. Fair to excellent yields may be obtained via reaction of various aryl and alkyl acid chlorides with alkynyltrifluoroborate salts in the presence of boron trichloride.

The goal of this manuscript is to demonstrate a straightforward method for the preparation of ynones from acyl chloride and potassium alkynyltrifluoroborate salt starting materials. The one-pot reaction proceeds rapidly in the presence of boron trichloride without exclusion of air and moisture.

아실 염화물과 칼륨 Alkynyltrifluoroborate 소금에서 Ynones의 금속이 합성

Ynones are a valuable functional group and building block in organic synthesis. Ynones serve as a precursor to many important organic functional groups ...

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

Molecules bearing trifluoromethoxy (OCF3) group often show desired pharmacological and biological properties. However, facile synthesis of trifluoromethoxylated aromatic compounds remains a formidable challenge in organic synthesis. Conventional approaches often suffer from poor substrate scope, or require use of highly toxic, difficult-to-handle, and/or thermally labile reagents. Herein, we report a user-friendly protocol for the synthesis of methyl 4-acetamido-3-(trifluoromethoxy)benzoate using 1-trifluoromethyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (Togni reagent II). Treating methyl 4-(N-hydroxyacetamido)benzoate (1a) with Togni reagent II in the presence of a catalytic amount of cesium carbonate (Cs2CO3) in chloroform at RT afforded methyl 4-(N-(trifluoromethoxy)acetamido)benzoate (2a). This intermediate was then converted to the final product methyl 4-acetamido-3-(trifluoromethoxy)benzoate (3a) in nitromethane at 120 &#176;C. This procedure is general and can be applied to the synthesis of a broad spectrum of ortho-trifluoromethoxylated aniline derivatives, which could serve as useful synthetic building blocks for the discovery and development of new pharmaceuticals, agrochemicals, and functional materials.

Protocol for the Synthesis of Ortho-trifluoromethoxylated Aniline Derivatives

An operationally simple procedure for the synthesis of ortho-trifluoromethoxylated aniline derivatives via a two-step sequence of O-trifluoromethylation of N-aryl-N-hydroxyacetamide followed by thermally induced intramolecular OCF3-migration is reported.

의 합성을위한 프로토콜<em&gt; 직교</em&gt; -trifluoromethoxylated 아닐린 파생 상품

Molecules bearing trifluoromethoxy (OCF3) group often show desired pharmacological and biological properties. However, facile synthesis of ...

Accessing Valuable Ligand Supports for Transition Metals: A Modified, Intermediate Scale Preparation of 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene

A reliable, intermediate scale preparation of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene (Cp*H) is presented, based on modifications of existing protocols that derive from initial 2-bromo-2-butene lithiation followed by acid mediated dienol cyclization. The revised synthesis and purification of the ligand avoids the use of mechanical stirring while still permitting access to significant quantities (39 g) of Cp*H in good yield (58%). The procedure offers other additional benefits, including a more controlled quench of excess lithium during the production of the intermediate heptadienols and a simplified isolation of Cp*H of sufficient purity for metallation with transition metals. The ligand was subsequently used to synthesize [Cp*MCl2]2 complexes of both iridium and ruthenium to demonstrate the utility of the Cp*H prepared and purified by our method. The procedure outlined herein affords substantial quantities of a ubiquitous ancillary ligand support used in organometallic chemistry while minimizing the need for specialized laboratory equipment, thus providing a simpler and more accessible entry point into the chemistry of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene.

Reliable, intermediate scale preparation of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene (Cp*H) is presented. The revised protocol for the synthesis and purification of the ligand minimizes the need for specialized laboratory equipment while simplifying reaction workups and product purification. Use of Cp*H in the synthesis of [Cp*MCl2]2 complexes (M = Ru, Ir) is also described.

가치있는 리간드에 액세스하면 전이 금속에 대한 지원 : 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene의 수정, 중간 규모 준비

A reliable, intermediate scale preparation of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene (Cp*H) is presented, based on modifications of existing protocols that ...

Facile Preparation of (2Z,4E)-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

Direct cross-coupling between two alkenes via vinylic C-H bond activation represents an efficient strategy for the synthesis of butadienes with high atomic and step economy. However, this functionality-directed cross-coupling reaction has not been developed, as there are still limited directing groups in practical use. In particular, a stoichiometric amount of oxidant is usually required, producing a large amount of waste. Due to our interest in novel 1,3-butadiene synthesis, we describe the ruthenium-catalyzed olefination of electron-deficient alkenes using allyl acetate and without external oxidant. The reaction of 2-phenyl acrylamide and allyl acetate was chosen as a model reaction, and the desired diene product was obtained in 80% isolated yield with good stereoselectivity (Z,E/Z,Z = 88:12) under optimal conditions: [Ru(p-cymene) Cl2]2 (3 mol %) and AgSbF6 (20 mol %) in DCE at 110 &#186;C for 16 h. With the optimized catalytic conditions in hand, representative &#945;- and/or &#946;-substituted acrylamides were investigated, and all reacted smoothly, regardless of aliphatic or aromatic groups. Also, differently N-substituted acrylamides have proven to be good substrates. Moreover, we examined the reactivity of different allyl derivatives, suggesting that the chelation of acetate oxygen to the metal is crucial for the catalytic process. Deuterium-labeled experiments were also conducted to investigate the reaction mechanism. Only Z-selective H/D exchanges on acrylamide were observed, indicating a reversible cyclometalation event. In addition, a kinetic isotope effect (KIE) of 3.2 was observed in the intermolecular isotopic study, suggesting that the olefinic C-H metalation step is probably involved in the rate-determining step.

Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

The ruthenium-catalyzed olefination of electron-deficient alkenes with allyl acetate is described here. By using aminocarbonyl as a directing group, this external oxidant-free protocol has high efficiency and good stereo- and regioselectivity, opening a novel synthetic route to (Z,E)-butadiene skeletons.

손쉬운 준비 (2<em&gt; Z</em&gt;, 4<em&gt; E</em&gt;) - 알렌 아세테이트를 이용한 전자 불충분 알켄의 합성에 의한 디에나 미이드

Direct cross-coupling between two alkenes via vinylic C-H bond activation represents an efficient strategy for the synthesis of butadienes with high ...

Preparation of N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines

Decomposition of N-tosyl-1,2,3-triazoles with rhodium(II) acetate dimer in the presence of alcohols forms synthetically versatile N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides, which react under a variety of conditions to afford useful N- and O-containing compounds. Acid-catalyzed addition of alcohols or thiols to N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamide-containing phthalans provides access to ketals and thioketals, respectively. Selective reduction of the vinyl group in N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamide-containing phthalans via hydrogenation yields the corresponding phthalan in good yield, whereas reduction with sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminumhydride generates a ring-opened phenethylamine analogue. Because the N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamide functional group is synthetically versatile, but often hydrolytically unstable, this protocol emphasizes key techniques in preparing, handling, and reacting these pivotal substrates in several useful transformations.

Preparation of N-2-alkoxyvinylsulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines

Representative experimental procedures for the synthesis of N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides and subsequent conversion to phthalan and phenethylamine derivatives are presented in detail.

N의 준비-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides N-토실기-1,2,3-triazoles 및 후속 변환 대체 Phthalans 및 Phenethylamines에서

Decomposition of N-tosyl-1,2,3-triazoles with rhodium(II) acetate dimer in the presence of alcohols forms synthetically versatile ...

A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species

&#945;-Functionalization of ketones via umpolung of enolates by hypervalent iodine reagents is an important concept in synthetic organic chemistry. Recently, we have developed a two-step strategy for ketone enolate umpolung that has enabled the development of methods for chlorination, azidation, and amination using azoles. In addition, we have developed C-C bond&#8211;forming arylation and allylation reactions. At the heart of these methods is the preparation of the intermediate and highly reactive enolonium species prior to addition of a reactive nucleophile. This strategy is thus reminiscent of the preparation and use of metal enolates in classical synthetic chemistry. This strategy allows the use of nucleophiles that would otherwise be incompatible with the strongly oxidizing hypervalent iodine reagents. In this paper we present a detailed protocol for chlorination, azidation, N-heteroarylation, arylation, and allylation. The products include motifs prevalent in medicinally active products. This article will greatly assist others in using these methods.

A two step one-pot protocol for the umpolung of ketone enolates to enolonium species and addition of a nucleophile to the &#945;-position is described. Nucleophiles include chloride, azide, azoles, allyl-silanes, and aromatic compounds.

Enolonium 종 통해 Ketones의 Umpolung 기능화에 대 한 2 단계 프로토콜

&#945;-Functionalization of ketones via umpolung of enolates by hypervalent iodine reagents is an important concept in synthetic organic chemistry. ...

Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and 1-methyl-4-(1,2,2-triiodovinyl)benzene as representative examples for the practical chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes from the chemoselective iodination of terminal alkynes mediated by hypervalent-iodine reagents. The chemoselectivity was confirmed by using p-tolylethyne as a model substrate to screen a variety of iodine sources and/or the hypervalent-iodine reagents. A combination of tetrabutylammonium iodide (TBAI) and (diacetoxyiodo)benzene (PIDA) selectively generates 1-iodoalkynes, while a combination of KI and PIDA generates 1,2-diiodoalkenes. A one-pot synthesis based on both TBAI-PIDA and KI-PIDA yields the corresponding 1,1,2-triiodoalkenes. These protocols were subsequently applied to the synthesis of synthetically important aromatic and aliphatic 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes, which were obtained in good yield with excellent chemoselectivity.

Herein, detailed protocols for the oxidative iodination of terminal alkynes using hypervalent-iodine reagents are presented, which chemoselectively afford 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes.

1-Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes, 및 1,1,2 Triiodoalkenes 터미널 Alkynes의 산화 Iodination에 따라 Chemoselective 준비

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and ...

Easy Access to Aliphatic Sulfonamides using Sulfamoyl Chlorides Under Visible Light Activation

Sulfonamides are prevalent motifs in marketed drugs and natural products. Their synthesis represents a great interest to the pharmaceutical industry, due to their unique biological properties. Recently, several methods for the synthesis of aryl sulfonamides have been developed, but little effort has focused on developing one-step methodologies to access sulfonamides flanked by two alkyl groups. This protocol describes a practical and facile method for the net hydrosulfamoylation of electron-deficient alkenes using sulfamoyl chlorides as radical precursors under blue-light activation. This practical and cost-effective methodology is performed in the presence of the metal-free photocatalyst Eosin Y and uses light as a clean and traceless energy source. The procedure is scalable, displays a broad functional group tolerance, and can be applied for late-stage functionalization. All reagents used in this protocol are commercially available. Simple reaction set-up, the absence of work-up and easy purification, demonstrate the convenience of this protocol. The reaction is best applied to electron-deficient alkenes.

<meta charset="utf8"></head><body>가시광선 활성화에서 Sulfamoyl Chlorides를 사용한 지방족 설폰아미드에 대한 쉬운 접근

Presented here is a protocol for the easy synthesis of aliphatic sulfonamides using sulfamoyl chlorides, (TMS)3SiH and Eosin Y under blue-light irradiation.

가시광선 활성화에서 Sulfamoyl Chlorides를 사용한 지방족 설폰아미드에 대한 쉬운 접근

Sulfonamides are prevalent motifs in marketed drugs and natural products. Their synthesis represents a great interest to the pharmaceutical industry, due ...

다양 한 Difluoroalkenes에 대 한 액세스를 제공 하는 Trifluoromethylated Benzofulvenes의 선택적 C-F 정품 인증에서 원소 Lanthanides의 응용

요약

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생성 Cyanocarbenes의 응용 프로그램에 대한 고원자가 요오드 알키 트라이 플레이트의 합성

아실 염화물과 칼륨 Alkynyltrifluoroborate 소금에서 Ynones의 금속이 합성

의 합성을위한 프로토콜

가치있는 리간드에 액세스하면 전이 금속에 대한 지원 : 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene의 수정, 중간 규모 준비

손쉬운 준비 (2

N의 준비-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides N-토실기-1,2,3-triazoles 및 후속 변환 대체 Phthalans 및 Phenethylamines에서

Enolonium 종 통해 Ketones의 Umpolung 기능화에 대 한 2 단계 프로토콜

1-Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes, 및 1,1,2 Triiodoalkenes 터미널 Alkynes의 산화 Iodination에 따라 Chemoselective 준비

가시광선 활성화에서 Sulfamoyl Chlorides를 사용한 지방족 설폰아미드에 대한 쉬운 접근

가시광선 활성화에서 Sulfamoyl Chlorides를 사용한 지방족 설폰아미드에 대한 쉬운 접근