開環メタセシス重合 (ROMP) には、出発物質として歪んだシクロアルケンが含まれます。 ROMP のメカニズムは、シクロアルケンをグラブス触媒と反応させてメタラシクロブタン中間体を生成し、これが開環反応を起こして新しいカルベンを形成することによって進行します。 新しいカルベンは、シクロアルケンの別の分子と反応します。 これらのステップを繰り返すと、不飽和開鎖ポリマー生成物が形成されます。 これらのステップはすべて可逆的ですが、リングの歪みを軽減すると反応が促進されます。
ROMP の特徴は、反応物中に存在する不飽和が生成物中に保存されることです。 ROMP に対するシクロアルケンの反応性は、環サイズが大きくなるにつれて低下します。
電気光学用途に使用されるフェニル基とビニル基を交互に持つ重要なポリマーであるポリ(フェニレンビニレン) (PPV) は、ROMP 反応によって調製されます。 アセチル置換ビシクロオクタジエンは、グラブス触媒の存在下でROMPを受け、加熱すると2モルの酢酸を失い、芳香族化してポリ(フェニレンビニレン)ポリマーを形成する加工可能なポリマーを生成します。
図1. ポリ(フェニレンビニレン)の ROMP 合成。
Figure 1. ROMP synthesis of poly(phenylene vinylene).
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